小型新乡电镀废水处理装置批发
人气:1428 发布时间:2018-09-21 13:41 关键词:新乡电镀废水处理设备 新乡电镀废水处理厂家 新乡电镀废水处理价格 产品型号:lytt 应用领域:水处理 产品价格:29800 |
目前,对于含镍电镀废水的处理方法主要有化学法、离子交换法、蒸发浓缩法、吸附法、膜分离技术及生物法等LYHLYHwefa。
1 化学法处理含镍电镀废水
1.1 中和沉淀法
采用中和沉淀法处理含镍综合电镀废水,利用化学反应使废水中的Ni2+形成氢氧化镍沉淀,然后再经固液分离装置去除沉淀物,从而达到去除镍及其它重金属的目的[1]。如采用氢氧化钠调节pH 值,根据废液中Ni2+的浓度,pH 值>9.2 时,可使Ni2+浓度降低到1.2 mg/L;pH 值调至10~12 时,Ni2+除去得更彻底[18]。
1.2 硫化物沉淀法
金属镍的硫化物溶度积比其氢氧化物小,故硫化物可使金属更完全被去除,但其处理费用高,硫化物处理困难,常作为氢氧化物沉淀法的补充法[2]。
1.3 铁氧体法
铁氧体是复合金属氧化物中的一类,其通式为A2BO4 或BOA2O3,常见的铁氧体为磁铁矿FeO、Fe2O3或Fe3O4。废水中金属离子形成铁氧体晶粒而沉淀去除。对不同金属离子有不同的投药比,其中Ni2 + 与亚铁比为1∶2~3(废水中含镍30~200 mg/L)[1],形成的沉淀颗粒大且易于分离,颗粒不会再溶解,无二次污染问题,出水水质好,能达排放标准。缺点是需要消耗较多的NaOH 和热能。
为克服消耗热能和反应速度慢问题,出现了改进的铁氧体法,即GT 铁氧体法[2]。原理是:在废水中加入Fe3+,然后将含Fe3+的部分废水通过装有铁屑的反应塔,在常温条件下,反应塔中Fe3+与铁屑反应生成Fe2+。将反应塔中废水与原废水混合,常温下加碱数分钟后即生成棕黑色铁氧体。
化学法处理效果稳定可靠,工艺成熟,然而化学法普遍存在药剂消耗多、处理费用高、产生大量含镍废渣等缺点,若处理不当极易造成二次污染,不能有效回收镍及水资源。随着新型沉淀剂的研制、废渣的利用及与其它技术相结合发展,该法还将得到进一步发展。
2 离子交换法处理含镍电镀废水
由于镍盐价格较高,为节省资源,处理含镍废水多采用离子交换法。因其适用于处理浓度低而废水量大的镀镍废水,已得到广泛应用。该法主要功能有:(1)去除重金属Ni2+;(2)回收废水中有价值的金属镍;(3)提高水的循环利用率;(4)减少环境污染。近年来,随着对镀镍废水资源化的兴趣越来越浓厚,离子交换技术作为电镀废水深度处理的有效方法引起了人们的重视[3]。
2.1 离子交换树脂
处理含镍废水系吸附交换阳离子,要采用阳离子交换树脂。为提高树脂对Ni2+的交换吸附效果,对含镍废水有一定要求:(1)废水中Ni2 +含量应较高,以保证相对Ca2+等有较高的交换势。废水中一般含Ni2 +量为200~400 mg/L,若再高,则再生周期短,也不理想;(2)注意清洗水水质,若清洗水含Ca2+、Mg2+等杂质多,会大大影响树脂对镍的交换效果,采用去离子水作为清洗水。
常用弱酸阳树脂为凝胶110#、116#、111×22#等。工作交换容量及再生性能较好、选择性较高,但机械性较差、树脂膨胀度大、价格较贵。常用强酸阳树脂为732#,化学稳定性及热稳定性好、机械强度高、粒度均匀、阻力较小、价格较低,但交换容量及再生性能较差[1]。
镀镍废水pH 值一般约为6,为使交换阳离子后的废水能回用作清洗水,出水pH 值不能太低。故无论弱酸还是强酸阳树脂处理镀镍废水,当废水含镍150 mg/L 以上时,能有效去除废水中Ni2+、Ca2+等阳离子。经交换处理后的废水无色透明,pH 值在6~7 范围内,可回用于镀镍漂洗水。阳树脂用工业钠或钠与氯化钠的混合液再生,洗脱液中含180~200 g/L 镍,可直接返回镀镍槽[1]。
Eom TH 等人采用离子交换技术进行电镀废水处理的实验研究,用树脂填充柱1.7 mg/L,得到超过99%的Ni2+被除去的试验结果[13]。
2.2 磺化煤
磺化煤对Ni2+的穿透吸附量达29.52 mg/g,流出废液浓度为43 mg/g时的饱和吸附量为53.82 mg/g。对含镍量为5×10-5的废水,动态饱和吸附量为1.8 mg当量/g。磺化煤交换剂再生以作为再生剂回收镍,采用3 倍磺化煤交换剂体积的进行再生,其再生率为95%以上,洗脱液含镍浓度为15~20 g/L[4]。磺化煤在交换能力方面虽不如离子交换树脂,但其主要优点是价廉、原料供应方便、制作简单,适合中小型工厂。
随着新型大孔型离子交换树脂和新型离子交换剂的发展,在镀镍废水深度处理、高价金属镍盐的回收等方面,离子交换技术越来越展现出其它方法难以超越的优势。为了提高水的循环利用率和符合排放标准,预期的离子交换技术将与微机控制技术联用,使设备设计走向定型化、自动化,开创废水处理领域的新天地。
3 蒸发浓缩法处理含镍电镀废水
蒸发浓缩法是对电镀废水在常压或减压状态下加温,使溶剂水分蒸发而将废水浓缩的方法。浓缩的溶液可返回镀槽,蒸发后的水蒸气经冷凝回收后可作为清洗水或回收槽补充水。当使用得当时,能实现对废水的“零排放”。可与离子交换法联合使用[1]。
4 吸附法处理含镍电镀废水
4.1 新型改性沸石
天然斜发沸石经NaOH 熔融改性处理,制得与天然斜发沸石孔道不同的新型改性沸石(Na-Y 型沸石),其对废水中的Ni2+具有较高的吸附效率,吸附时间、温度和沸石的投加量对废水中Ni2+的去除率有一定的影响。在一定条件下,随Na-Y型沸石投入量的增加,废水中Ni2 +的去除率也相应增加,添加0.4%(质量比)的Na-Y 型沸石,对Ni2 +的吸附率达99%以上[5];Na-Y 型沸石经HCl 和NaCl 混合液淋洗再生后可重复使用,再生后吸附量有所下降,但下降不明显,表明NaY型沸石可用于处理实际含镍废水。
4.2 聚季铵盐聚丙烯酰胺
为了开发新型、高效、价廉的吸附材料,以环氧氯丙烷和二己胺为原料,合成了1 种聚季铵盐,再以聚季铵盐、丙烯酰胺为原料,制备出1 种新型高分子聚合物吸附剂聚季铵盐聚丙烯酰胺(PQAAM)。
PQAAM 吸附剂对Ni2 +具有很好的吸附作用。在20℃、pH=6.0、吸附时间为80 min时,浓度为40 mg/L的Ni2+溶液,按Ni2+与PQAAM 吸附剂的质量比为1∶30 投加PQAAM 吸附剂进行处理,Ni2+的去除率达98%以上。pH 值是影响吸附的重要因素,pH<6.0的条件下不利于吸附,Ni2 +的去除率较小;pH>8.0时吸附效果较好,Ni2+的去除率高。
PQAAM 吸附剂对电镀废水中的Ni2 +具有很好的吸附效果,含Ni2+24.6 mg/L、pH 为6.2 的电镀废水经PQAAM 吸附剂处理后,废水中Ni2+的含量低于国家排放标准,PQAAM 吸附剂吸附后,经过脱附再生处理后可重复使用[6]。
4.3 腐植酸
利用泥炭为原料制备腐殖酸树脂,研究表明,腐植酸树脂对重金属离子Pb、Cu 和Ni 的主要吸附形式为离子交换吸附和络合吸附。在废水pH 值为5.0~7.0 时,Pb、Cu 和Ni 离子浓度为50 mg/L,经腐植酸处理Pb、Cu 和Ni 去除率可达98%以上,且处理后废水接近中性,Pb、Cu 和Ni 含量显著低于国家排放标准[7]。
4.4 其它吸附剂
兰州交通大学马艳飞等人采用氢氧化镁处理含镍废水,试验结果表明氢氧化镁对Ni2+具有较强的吸附性能,去除率可达99%以上[19]。北京林业大学胡昊等人采用粉煤灰吸附含镍废水,试验结果表明,当粉煤灰颗粒细度在300 目以上时,去除率达到50%以上[20]。
5 膜分离技术处理含镍电镀废水
膜分离技术作为1 门高新技术,因其分离高效、节能、无二次污染、操作方便、占地面积少等优点,逐渐在电镀废水处理中得到广泛应用。
5.1 反渗透膜技术
20 世纪70 年代初期开始将反渗透技术引进电镀含镍废水的处理上。由于这项技术比较成熟,且具有较好的经济效益,因此得到普遍应用。从“零排放”上来说,用反渗透法处理电镀废水是比较理想的1 种方法。此法不产生污泥,渗透出来的纯水又可回到清洗槽中使用,浓缩液则可补充回镀槽。
国内用反渗透处理含镍废水有2 种方法,1 种是单反渗透处理,另1 种为反渗透与离子交换法联合处理。采用单反渗透处理,处理出水可继续使用于镀件漂洗,不影响漂洗效果,浓液可直接返回镀镍槽,不影响镀件质量,去除率分别为:镍95%~99%、SO42-98% 、Cl-80% ~90% 、H3BO330% ,水通量为1.67~1.76 mL·cm-2·h-1。采用离子交换-反渗透法,离子交换再生液含镍浓度可达180 g/L,通过反渗透器运行不到1 h,可将再生液浓缩到280 g/L。当操作压力为3.92 MPa、流速为25 cm/s 时,透水率达0.25~0.45 t·m-2·d-1,去除率可达97.8% [1]。从反渗透器出来的浓液稍加调整即可补充到光亮镀镍槽,不影响镀件质量,而从阳树脂出来的水可回至漂洗用,故能实现“零排放”。
1 化学法处理含镍电镀废水
1.1 中和沉淀法
采用中和沉淀法处理含镍综合电镀废水,利用化学反应使废水中的Ni2+形成氢氧化镍沉淀,然后再经固液分离装置去除沉淀物,从而达到去除镍及其它重金属的目的[1]。如采用氢氧化钠调节pH 值,根据废液中Ni2+的浓度,pH 值>9.2 时,可使Ni2+浓度降低到1.2 mg/L;pH 值调至10~12 时,Ni2+除去得更彻底[18]。
1.2 硫化物沉淀法
金属镍的硫化物溶度积比其氢氧化物小,故硫化物可使金属更完全被去除,但其处理费用高,硫化物处理困难,常作为氢氧化物沉淀法的补充法[2]。
1.3 铁氧体法
铁氧体是复合金属氧化物中的一类,其通式为A2BO4 或BOA2O3,常见的铁氧体为磁铁矿FeO、Fe2O3或Fe3O4。废水中金属离子形成铁氧体晶粒而沉淀去除。对不同金属离子有不同的投药比,其中Ni2 + 与亚铁比为1∶2~3(废水中含镍30~200 mg/L)[1],形成的沉淀颗粒大且易于分离,颗粒不会再溶解,无二次污染问题,出水水质好,能达排放标准。缺点是需要消耗较多的NaOH 和热能。
为克服消耗热能和反应速度慢问题,出现了改进的铁氧体法,即GT 铁氧体法[2]。原理是:在废水中加入Fe3+,然后将含Fe3+的部分废水通过装有铁屑的反应塔,在常温条件下,反应塔中Fe3+与铁屑反应生成Fe2+。将反应塔中废水与原废水混合,常温下加碱数分钟后即生成棕黑色铁氧体。
化学法处理效果稳定可靠,工艺成熟,然而化学法普遍存在药剂消耗多、处理费用高、产生大量含镍废渣等缺点,若处理不当极易造成二次污染,不能有效回收镍及水资源。随着新型沉淀剂的研制、废渣的利用及与其它技术相结合发展,该法还将得到进一步发展。
2 离子交换法处理含镍电镀废水
由于镍盐价格较高,为节省资源,处理含镍废水多采用离子交换法。因其适用于处理浓度低而废水量大的镀镍废水,已得到广泛应用。该法主要功能有:(1)去除重金属Ni2+;(2)回收废水中有价值的金属镍;(3)提高水的循环利用率;(4)减少环境污染。近年来,随着对镀镍废水资源化的兴趣越来越浓厚,离子交换技术作为电镀废水深度处理的有效方法引起了人们的重视[3]。
2.1 离子交换树脂
处理含镍废水系吸附交换阳离子,要采用阳离子交换树脂。为提高树脂对Ni2+的交换吸附效果,对含镍废水有一定要求:(1)废水中Ni2 +含量应较高,以保证相对Ca2+等有较高的交换势。废水中一般含Ni2 +量为200~400 mg/L,若再高,则再生周期短,也不理想;(2)注意清洗水水质,若清洗水含Ca2+、Mg2+等杂质多,会大大影响树脂对镍的交换效果,采用去离子水作为清洗水。
常用弱酸阳树脂为凝胶110#、116#、111×22#等。工作交换容量及再生性能较好、选择性较高,但机械性较差、树脂膨胀度大、价格较贵。常用强酸阳树脂为732#,化学稳定性及热稳定性好、机械强度高、粒度均匀、阻力较小、价格较低,但交换容量及再生性能较差[1]。
镀镍废水pH 值一般约为6,为使交换阳离子后的废水能回用作清洗水,出水pH 值不能太低。故无论弱酸还是强酸阳树脂处理镀镍废水,当废水含镍150 mg/L 以上时,能有效去除废水中Ni2+、Ca2+等阳离子。经交换处理后的废水无色透明,pH 值在6~7 范围内,可回用于镀镍漂洗水。阳树脂用工业钠或钠与氯化钠的混合液再生,洗脱液中含180~200 g/L 镍,可直接返回镀镍槽[1]。
Eom TH 等人采用离子交换技术进行电镀废水处理的实验研究,用树脂填充柱1.7 mg/L,得到超过99%的Ni2+被除去的试验结果[13]。
2.2 磺化煤
磺化煤对Ni2+的穿透吸附量达29.52 mg/g,流出废液浓度为43 mg/g时的饱和吸附量为53.82 mg/g。对含镍量为5×10-5的废水,动态饱和吸附量为1.8 mg当量/g。磺化煤交换剂再生以作为再生剂回收镍,采用3 倍磺化煤交换剂体积的进行再生,其再生率为95%以上,洗脱液含镍浓度为15~20 g/L[4]。磺化煤在交换能力方面虽不如离子交换树脂,但其主要优点是价廉、原料供应方便、制作简单,适合中小型工厂。
随着新型大孔型离子交换树脂和新型离子交换剂的发展,在镀镍废水深度处理、高价金属镍盐的回收等方面,离子交换技术越来越展现出其它方法难以超越的优势。为了提高水的循环利用率和符合排放标准,预期的离子交换技术将与微机控制技术联用,使设备设计走向定型化、自动化,开创废水处理领域的新天地。
3 蒸发浓缩法处理含镍电镀废水
蒸发浓缩法是对电镀废水在常压或减压状态下加温,使溶剂水分蒸发而将废水浓缩的方法。浓缩的溶液可返回镀槽,蒸发后的水蒸气经冷凝回收后可作为清洗水或回收槽补充水。当使用得当时,能实现对废水的“零排放”。可与离子交换法联合使用[1]。
4 吸附法处理含镍电镀废水
4.1 新型改性沸石
天然斜发沸石经NaOH 熔融改性处理,制得与天然斜发沸石孔道不同的新型改性沸石(Na-Y 型沸石),其对废水中的Ni2+具有较高的吸附效率,吸附时间、温度和沸石的投加量对废水中Ni2+的去除率有一定的影响。在一定条件下,随Na-Y型沸石投入量的增加,废水中Ni2 +的去除率也相应增加,添加0.4%(质量比)的Na-Y 型沸石,对Ni2 +的吸附率达99%以上[5];Na-Y 型沸石经HCl 和NaCl 混合液淋洗再生后可重复使用,再生后吸附量有所下降,但下降不明显,表明NaY型沸石可用于处理实际含镍废水。
4.2 聚季铵盐聚丙烯酰胺
为了开发新型、高效、价廉的吸附材料,以环氧氯丙烷和二己胺为原料,合成了1 种聚季铵盐,再以聚季铵盐、丙烯酰胺为原料,制备出1 种新型高分子聚合物吸附剂聚季铵盐聚丙烯酰胺(PQAAM)。
PQAAM 吸附剂对Ni2 +具有很好的吸附作用。在20℃、pH=6.0、吸附时间为80 min时,浓度为40 mg/L的Ni2+溶液,按Ni2+与PQAAM 吸附剂的质量比为1∶30 投加PQAAM 吸附剂进行处理,Ni2+的去除率达98%以上。pH 值是影响吸附的重要因素,pH<6.0的条件下不利于吸附,Ni2 +的去除率较小;pH>8.0时吸附效果较好,Ni2+的去除率高。
PQAAM 吸附剂对电镀废水中的Ni2 +具有很好的吸附效果,含Ni2+24.6 mg/L、pH 为6.2 的电镀废水经PQAAM 吸附剂处理后,废水中Ni2+的含量低于国家排放标准,PQAAM 吸附剂吸附后,经过脱附再生处理后可重复使用[6]。
4.3 腐植酸
利用泥炭为原料制备腐殖酸树脂,研究表明,腐植酸树脂对重金属离子Pb、Cu 和Ni 的主要吸附形式为离子交换吸附和络合吸附。在废水pH 值为5.0~7.0 时,Pb、Cu 和Ni 离子浓度为50 mg/L,经腐植酸处理Pb、Cu 和Ni 去除率可达98%以上,且处理后废水接近中性,Pb、Cu 和Ni 含量显著低于国家排放标准[7]。
4.4 其它吸附剂
兰州交通大学马艳飞等人采用氢氧化镁处理含镍废水,试验结果表明氢氧化镁对Ni2+具有较强的吸附性能,去除率可达99%以上[19]。北京林业大学胡昊等人采用粉煤灰吸附含镍废水,试验结果表明,当粉煤灰颗粒细度在300 目以上时,去除率达到50%以上[20]。
5 膜分离技术处理含镍电镀废水
膜分离技术作为1 门高新技术,因其分离高效、节能、无二次污染、操作方便、占地面积少等优点,逐渐在电镀废水处理中得到广泛应用。
5.1 反渗透膜技术
20 世纪70 年代初期开始将反渗透技术引进电镀含镍废水的处理上。由于这项技术比较成熟,且具有较好的经济效益,因此得到普遍应用。从“零排放”上来说,用反渗透法处理电镀废水是比较理想的1 种方法。此法不产生污泥,渗透出来的纯水又可回到清洗槽中使用,浓缩液则可补充回镀槽。
国内用反渗透处理含镍废水有2 种方法,1 种是单反渗透处理,另1 种为反渗透与离子交换法联合处理。采用单反渗透处理,处理出水可继续使用于镀件漂洗,不影响漂洗效果,浓液可直接返回镀镍槽,不影响镀件质量,去除率分别为:镍95%~99%、SO42-98% 、Cl-80% ~90% 、H3BO330% ,水通量为1.67~1.76 mL·cm-2·h-1。采用离子交换-反渗透法,离子交换再生液含镍浓度可达180 g/L,通过反渗透器运行不到1 h,可将再生液浓缩到280 g/L。当操作压力为3.92 MPa、流速为25 cm/s 时,透水率达0.25~0.45 t·m-2·d-1,去除率可达97.8% [1]。从反渗透器出来的浓液稍加调整即可补充到光亮镀镍槽,不影响镀件质量,而从阳树脂出来的水可回至漂洗用,故能实现“零排放”。