成都科龙冰箱有限公司在冰箱外壳的涂装工艺中，有脱脂含油废水、磷化废水、酸洗除锈水等排出，废水中主要含乳化油、脱脂剂、润滑油、表面活性剂、悬浮物（SS）、PO43-、Zn2+、Ni2+以及酸、碱等有机或无机杂质污染物。
1 废水的性质
1.1 废水的来源及特点
1.1.1 脱脂含油废水
由于冰箱外壳件在冲压成型、库存运输等加工过程中要加入一定量的润滑油和防护油，静电喷粉前工件要进行除油、酸洗除锈、磷化等工序，因此在脱脂油槽中会产生大量的油类物。若除油不净，会直接影响工件表面质量，从而影响涂层与金属基体表的结合力和涂层质量。
脱脂废水产生量为100 t/月，主要污染物为CODCr、BOD5、油、SS、PO43-、LAS-、碱等污染物。废水以间歇排放的方式排入废水处理站的调节池B内。此类废水中有如下特点：（1）含油量高。油含量高达8000～40000 mg/L，而其中乳化油占2％~5%，增加了处理难度。（2）油粒细。粒径大都在0.1~2 µm，高度分散在水中，废水较难处理。（3）废水中含大量的有机物质。各种表面活性剂组成的乳化剂及有机防锈剂耗氧量高，造成COD含量很高。
1.1.2 磷化废水
前处理脱脂清洗废水、酸洗除锈废水、磷化废水等连续排入废水处理站的调节池A中，混合后集中进行处理，处理量为25m3/h，其主要污染物为CODCr、BOD5、油、SS、PO43-、Zn2+、Ni2+、酸等。废水以连续排放的方式排出。
1.2 水质、水量
每天将0.5 t的脱脂含油废水用泵从调节池B打入调节池A，与磷化废水混合均匀后进行处理。混合后水质情况见表1。
|
项目
|
CODCr
|
BOD5
|
油
|
SS
|
Zn2+、
|
Ni2+
|
磷酸盐
|
LAS-
|
pH
|
|
混合
废水
|
900~2200
|
500~1200
|
150~500
|
350~800
|
100~200
|
100~200
|
150~300
|
100~200
|
3~11
|
|
排放
标准
|
150
|
60
|
10
|
200
|
4.0
|
1.0
|
1.0
|
10
|
6-9
|
|
针对原废水处理存在的实际问题，经多方面的研究和实验测试，证明脱脂的含油废水预先在线加热破乳或酸化破乳除油后，将大量CODCr、油去除后，再进入废水站进行处理，可以大大减轻废水站的负荷；同时在反应池A中，选用FeCl3•6H2O混凝剂与高分子絮凝剂PAM反应，在反应池B中直接用硫酸调节废水的pH在6～9的范围即可。工艺流程见图2。
工件脱脂的含油废水在线用蒸汽加热至60～70℃，利用蒸气加热破坏脱脂油槽中油类在水中的乳化体系，即加热破乳。蒸气加热时产生的微小气泡上升的浮力将油浮选出来。浮选出来的油通过油水分离器将油收集到油箱中，下部净化过的脱脂液回到脱脂槽。经该装置处理过的脱脂液，油水分离效率达到70%～80%，脱脂槽中含油在40 mg/L以下，去除率达88%，CODCr去除率达85%（见表2），从而保证了后续废水的正常处理。脱脂流程见图3。
 |
|
项 目
|
加 热 破 乳 前/（mg·L-1）
|
加 热 破 乳 后/（mg·L-1）
|
去除率/%
|
|
CODCr
|
|
825
|
85
|
|
油
|
305
|
38
|
88
|
|
脱脂的含油废水也可采用酸化破乳除油，即往脱脂含油废水中加入废弃的硫酸，使脱脂废水中的脂肪酸皂转化为不溶于水的脂肪酸而分离出来。酸的投加量以使pH≤2为宜。除油量达88%，CODCr去降率为87%，改进效果见表3。
|
项 目
|
酸 化 破 乳 前
/（mg·L-1）
|
酸 化 破 乳 后
/（mg·L-1）
|
去除率/%
|
|
CODCr
|
|
715
|
87
|
|
油
|
305
|
35
|
88
|
|
FeCl3.•6H2O是氧化性物质，对CODCr无大的影响，极易溶解于水，形成的矾花密度大，沉降速度快，不受温度影响；处理低浊度废水的效果好，且适宜的pH也较宽（5～11）。
水解产物上的—COONa基团在水中离解成—COO －，从而使非离子形的聚丙烯酰胺变成带阴离子的羧酸基团。这些带阴离子的基团由于同电相斥，使线形高分子能充分伸展开，更有利于吸附架桥，再与铁盐如FeCL3.•6H2O配合使用，混凝效果显著。因为铁盐所形成的细小松散絮凝体在高分子混凝剂的强烈吸附架桥作用下粗大而密实，有利于重力沉降。
钢板上涂附的防锈油种类对排放水质中油、COD影响很大。由于该厂钢板涂附的油为动植物油，针对动植物油特点，在反应池A中加入熟石灰，其中Ca2+可置换脱脂剂中表面活性剂的钠、胺等，使之成为钙的金属皂，起到破乳、析油、分层作用。盐析破乳后析出油的油质较好，但出水水质浑浊，需加凝聚剂进行澄清，即加入PAM、FeCL3..6H2O进行絮凝，使水质澄清，最后达标排放。
反应池B加入H2SO4对pH进行回调，沉淀少，斜板沉淀池B不会大量翻渣。
4 运行结果
整改后的废水经过3个月的调试进入稳定的运行状态，处理后出水均达到《污水综合排放标准》（GB8978-1996）的一级排放标准要求。结果见表4。
|
时 间
|
CODCr
|
BOD5
|
油
|
SS
|
Zn2+
|
Ni2+
|
磷酸盐
|
LAS-
|
pH
|
|
3月10日
|
36
|
12
|
2.5
|
15
|
0.011
|
0.025
|
0.081
|
1.0
|
7
|
|
3月30日
|
34
|
23
|
4.6
|
35
|
0.012
|
0.035
|
0.045
|
1.5
|
8
|
|
4月12日
|
36
|
15
|
3.6
|
31
|
0.021
|
0.052
|
0.045
|
2.5
|
7
|
|
4月25日
|
39
|
13
|
3.2
|
42
|
0.025
|
0.034
|
0.047
|
2.1
|
6
|
|
5月18日
|
40
|
15
|
4.0
|
36
|
0.036
|
0.056
|
0.056
|
2.6
|
7
|
|
6月30日
|
50
|
23
|
4.2
|
26
|
0.032
|
0.032
|
0.036
|
3.1
|
7
|
|
7月11日
|
45
|
29
|
4.5
|
16
|
0.027
|
0.021
|
0.054
|
2.6
|
8
|
|
8月8日
|
30
|
35
|
2.6
|
23
|
0.041
|
0.014
|
0.065
|
2.1
|
8
|
|
9月11日
|
25
|
26
|
3.8
|
19
|
0.036
|
0.025
|
0.067
|
3.0
|
6
|
|
10月13日
|
35
|
31
|
4.3
|
25
|
0.026
|
0.042
|
0.054
|
2.4
|
7
|
|
5 结 论
（1）采用在线加热破乳或酸化破乳的方法，在不增加废水处理设施的情况下，能显著降低脱脂废水中的CODCr以及油含量，CODCr去除率达85%~87%，油去除率达88%，减轻了后续废水处理的负荷。
（2）无机混凝剂FeCl3.•6H2O与高分子絮凝剂PAM配合使用，混凝效果显著。
（3）反应池B直接用硫酸回调pH，无需加入其他化学药剂即可做到达标排放，且沉渣量减少。
（4）经过整改后，排放废水的CODCr、油含量均达到综合排放标准的一级标准。
声明：转载此文是出于传递更多信息之目的。若有来源标注错误或侵犯了您的合法权益，请作者持权属证明与本网联系，我们将及时更正、删除，谢谢。
使用微信“扫一扫”功能添加“谷腾环保网”
