菱镁矿浮选尾矿及废水的再利用
山东耐材恒欣镁业菱镁矿选矿厂于2010 年完 成技术改造并投入运行,现已形成年处理原矿15 万 t 的生产能力。浮选厂是耗水大户,选矿过程中产生 了大量的废水,不仅浪费资源,而且污染环境。因 此,废水利用势在必行。充分利用废水,不仅节约 水资源,而且解决了环境污染,对国内同类企业也 有着极高的参考价值。由于受当前技术、生产工艺 等因素的制约,每年产生的6 万t 尾矿不能利用,占 用大量土地,既污染了环境,又浪费了资源。如何 利用这些浮选尾矿和废水是现在面临的重要研究 课题。
1 选矿工艺
恒欣公司选矿厂入选矿石为东、西2 个采矿场 的二、三级矿的混合矿石,其矿物成分比较复杂,主 要有用矿物是菱镁矿(87.9%),脉石矿物有绿泥石 (2.6%)、云母(3.7%)、滑石(2%)、石英(1.2%),白云 石(2.5%)。脉石矿物在菱镁矿中主要呈粗粒层状 嵌布(80%),部分脉石矿物呈网脉状、柱状、局部粗 粒集结状嵌布。矿石比重2.91 左右,莫氏硬度3.4~ 5。入选矿石主要化学成分有MgO(44%)、CaO (0.9%)、SiO(2 5%)、Fe2O(3 0.7%)、Al2O(3 1.4%)。 现选矿工艺流程为:入选矿石经过“三段一闭 路”破碎,粉矿粒度<15 mm,合格粉矿经过球磨机 和分级机组成的“一段闭路”磨矿,磨矿浓度70%,分 级溢流浓度30%,细度为-0.074 mm 含量占74%,合 格矿浆流入搅拌桶,然后在矿桨中加入脉石矿物捕 收剂和调整剂,脉石矿物随泡沫上浮,经过“一粗二 扫”反浮选,刮出占总量40%的尾矿,浮选槽中剩余 的为精矿。该工艺简单、易操作,得到的精矿纯度 达不到生产高纯耐火材料的要求。如果得到更高 纯度的精矿,再在矿浆中加入不同脉石矿物的抑制 剂和菱镁矿捕收剂,并进行搅拌、调浆、调温,经过1 次“正浮选”选出菱镁矿精矿,槽中剩余为中矿。
2 尾矿利用
根据菱镁矿浮选尾矿化学成分和物理特性,可 用于生产耐火材料、建筑材料、墙体涂料以及化工 产品。用生料直接生产建筑材料,是利用大量尾矿 的有效途径。
2.1 制作墙体保温砌块
现在建筑用的实心红砖已经禁止生产、使用, 从节能方面考虑,已大量使用保温材料。菱镁矿浮 选尾矿细度达到-0.074 mm,而且大多为碳酸盐矿 物,容易发泡,是生产墙体保温材料的理想原料。 保温砌块的生产工艺流程为:原料→配料→搅拌→ 调浆→浇注→蒸养→切割→养护→检验→包装→ 出厂,其重要工序为浇注、发泡、养生。1)浇注。以 菱镁矿浮选尾矿为主要原料,加结合剂、添加剂以 及其他原料搅拌均匀,然后浇注到模具中成型,表 面要平。2)发泡。成型的料浆用蒸汽进行蒸制,当 料浆的发泡程度达到最大、无自由水并开始下坍的 时候,连同模具一起移出蒸汽锅。3)养生。移出蒸 汽锅的样品置放在室内自然养护48 h,待有一定强 度后脱模,按使用要求切割成各种形状,将切割之 后的试块放在烘干箱中烘干24 h,最后把试块放入 常温自来水中进行养护,到达龄期后取出自然干燥 即可。4)砌块指标。该产品的导热系数较低,为黏 土砖的1/4~1/5,具有良好的保温隔热性能,是一种 节能建筑材料。
砌块重量轻,按不同级别为300~800 kg/m3,仅 为黏土砖的1/3 左右。砌块外观无缺陷、无裂缝,规 格尺寸合格,容重600 kg/m3,强度3.50 MPa。接近 07 级标准,适合做墙体砌块。从试验中看出,浮选 菱镁矿尾矿墙体实体材料在7 d 后抗折强度不再发生变化,抗压强度变化也很小,说明这种方法制备 的墙体实体材料水化快。而且,镁质材料具有质轻 的特点,体积密度小,可减轻建筑物的自重。 这种保温材料密度低、抗折破坏力高、干缩变 形小,可代替红砖,减少了黏土的使用,保护了耕地。 保温砌块的加工过程为:各种原料储备→计量 配料→原料加水混合搅拌→模具准备→浇注→养 护→成品检验→包装→码垛储存→出厂。
2.2 制作轻质空心骨料
镁尾矿是菱镁矿在浮选后抛弃的固体废弃物, 大部分属于碳酸盐类矿物,能与酸反应生成二氧化 碳。试验中可以看到,它们的反应很剧烈。因此确 定用浮选菱镁矿尾矿制备轻质空心骨料,用于制作 墙体保温材料。工业生产工艺流程:配料→搅拌→ 制粒→滚核→养护→筛分→储存→运输。性能参 数:试验室制作的轻质空心骨料的堆积密度为0.93 g/cm3,筒压强度为1.32 MPa。
2.3 制作外墙体涂料
由于菱镁矿浮选尾矿粒度很细,-0.074 mm 达 到80%以上,颜色是白色或浅灰色,可以做成各种颜 色的建筑物涂料,用于外墙体粉刷,起美化作用。
3 废水回收利用
由于选矿工艺不同,对选矿废水的研究方向也 不同,全反浮选流程利用废水相对比较简单,而反 浮选加正浮选流程就复杂一些。
1)全反浮选流程产生的废水中浮选药剂比较 单一;反浮选加的脉石矿物捕收剂和调正剂不会产 生药剂的相互作用,只是固体含量较高,不处理会 影响浮选效果。因此,只要把废水进行沉淀处理就 可以使用,而且处理后的废水可用于浮选厂的所有 用水点。
2)正浮选作业过程产生的废水中浮选药剂比 较复杂,不但有反浮选加的脉石矿物捕收剂和调正 剂,而且还有正浮选的捕收剂、调整剂、抑制剂,反 浮选和正浮选所用的药剂机理完全相反,废水中的 残余药剂相互起着反作用。因此,废水要用于选 矿,一是进行残药处理;二是找出不受残余药剂影 响的用水点;三是反浮选和正浮选的废水分别回 收,沉淀处理后返回原工序使用。从现在的技术 看,进行废水消药处理,费用太高,难以实现。选矿 厂中的所有用水点都是工艺用水,对工艺都有影 响,找不出不受药剂影响的用水点。所以,目前最 经济、最可行、最有效的方法只有分别回收、分别使 用。反浮选的废水可用于球磨机磨矿加水、分级机 调浆水、反浮选泡沫冲洗水;正浮选的废水可用于 正浮选调浆水、正浮选泡沫冲洗水。应特别注意的 是正浮选废水严禁进入反浮选,补加的新水要全部 加到反浮选工序。
4 结语
通过试验研究表明,菱镁矿浮选尾矿可用于生 产建筑材料,不但可以彻底解决给环境带来的污染 问题,还可以变废为宝,替代黏土,保护耕地,节省 土地资源。选矿厂的废水利用,在节约工业用水、 降低生产成本的同时,大大降低了对环境的污染。
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