气相色谱-ECD法测定生活饮用水中环氧氯丙烷
导读：配电子捕获检测器。增加了环氧氯丙烷的检测。气相色谱法，气相色谱-ECD法测定生活饮用水中环氧氯丙烷。
关键词：气相色谱法，电子捕获检测器，环氧氯丙烷
近年来，生活饮用水的卫生要求越来越严格，《生活饮用水卫生标准》GB5749-2006代替GB5749-1985后，增加了环氧氯丙烷的检测，其产品限值为0.4μg/L[1]，而其配套《生活饮用水标准检验方法》GB/T5750-2006提供的方法测定下限为0.02mg/L[2],测定下限太高，无法满足产品限值为0.4μg/L的检测要求。，气相色谱法。而且《生活饮用水标准检验方法》GB/T5750-2006提供的检测方法前处理采用二氯甲烷进行液液萃取，KD浓缩器进行浓缩，不但危害健康，而且操作繁琐，费时费力。本方法生活饮用水前处理采用吹扫捕集代替上述方法，安全健康，操作简便，省时省力。本方法使用电子捕获检测器取代《生活饮用水标准检验方法》GB/T5750-2006方法中的氢火焰离子化检测器进行检测，测定下限达到0.1μg/L，满足了生活饮用水产品限值为0.4μg/L的检测要求。
1 试验方法
1.1 仪器与试剂
TEKMAR吹扫捕集仪(吹脱管5mL，捕集管为Tenax/SilicaGel/Charcoal);安捷伦7890A气相色谱工作站，配电子捕获检测器;DB-5色谱柱(30 m×0.320 mm×0.25μm)。环氧氯丙烷标准品(纯度99.5%，天津市化学试剂二厂色谱技术开发公司);甲醇(色谱级);纯水。
1.2 试验方法
1.2.1 环氧氯丙烷标准溶液的配制：用微量注射器移取10.0ul环氧氯丙烷气相色谱标准品于10ml容量瓶中，用色谱级甲醇定容至刻度，摇匀，得到标准储备溶液，浓度为1174mg/L。移取上述标准储备溶液10.0ul于10ml容量瓶中，用色谱级甲醇定容至刻度，摇匀，得到标准使用溶液，浓度为1174ug/L。移取上述标准使用溶液0、10.0、30.0、40.0、50.0、60.0ul分别放入6个100ml容量瓶中，用纯水定容至刻度，摇匀，得到标准工作溶液，浓度分别为0、0.1174、0.3522、0.4696、0.5870、0.7044ug/L。备注：环氧氯丙烷气相色谱标准品纯度以99.5%计，在20℃时比重为1.1812。
1.2.2 样品分析 取待测水样注满吹扫捕集仪的样品瓶，由吹扫捕集仪完成自动进样,进入气相色谱仪，测得峰面积，根据样品峰面积定量。
1.2.3 吹扫捕集和气相色谱分析条件
1.2.3.1 吹扫捕集条件1.2.3.1.1 吹脱时间：11min。格式，气相色谱法。
1.2.3.1.2 吹脱温度: 35℃。
1.2.3.1.3 吹脱气体：高纯氮气。
1.2.3.1.4 吹脱流速：40mL/min。
1.2.3.1.5 捕集温度: 室温。
1.2.3.1.6 解析温度：225℃。
1.2.3.1.7 解析时间：1min。
1.2.3.1.8 烘烤温度：235℃。
1.2.3.1.9 烘烤时间：5min。格式，气相色谱法。
1.2.3.2 气相色谱条件
1.2.3.2.1 气化室温度：200℃。
1.2.3.2.2 柱温: 程序升温。35℃(10min) 40℃/min220℃(1min)。
1.2.3.2.3 检测器温度：270℃。
1.2.3.2.4 柱流量：1.0mL/min(高纯氮气)。
1.2.3.2.5 分流比：2:1。
1.2.3.2.6 隔垫吹扫流量：3mL/min(高纯氮气)。
1.2.3.2.7 尾吹流量：60mL/min(高纯氮气)。
2 结果与讨论
2.1色谱条件选择
应用DB-5毛细管色谱柱得到优化的气相色谱条件(见1.2.3.2)，该条件可确保地表水或生活饮用水中的被测组分环氧氯丙烷与其它组分的分离度满足气相色谱测定的要求。在该条件下环氧氯丙烷色谱峰的保留时间分别为8.662min。
2.2 测定条件的选择
本方法使用吹扫捕集仪对生活饮用水进行前处理。通过实验得到优化的吹扫捕集条件(见1.2.3.1)。在该条件下环氧氯丙烷可被有效提取和浓缩，使得其测定下限达到0.1μg/L，满足生活饮用水产品限值为0.4μg/L的检测要求。
2.3 线形方程和方法测定下限
按1.2的条件进行实验，得到环氧氯丙烷的线形方程为y=2815.291x+43.254,回归系数为0.99621。生活饮用水色谱图见图1。
图1 生活饮用水中环氧氯丙烷测定色谱图
在生活饮用水中加入环氧氯丙烷标准溶液，配制出环氧氯丙烷浓度低于0.1μg/L的空白溶液，然后平行测定七次，计算出其测定的标准偏差δ，则检出限MDL=3.143δ,测定下限为4MDL。测定下限实验结果见表1
表1 测定下限实验结果
| 项目 | 样品1 | 样品2 | 样品3 | 样品4 | 样品5 | 样品6 | 样品7 | 测定 下限 |
| 空白实验结果（μg/L） | 0.0751 | 0.0929 | 0.0781 | 0.0756 | 0.0943 | 0.0881 | 0.0848 | 0.1 |
2.4 方法的相对标准偏差和回收率
向生活饮用水中加入标准溶液，配制成低浓度(0.117μg/L)和高浓度(0.587μg/L)的环氧氯丙烷溶液，分别测定七次，得到方法的相对标准偏差和回收率。实验结果为扣除生活饮用水空白值后的结果。方法的相对标准偏差和回收率测定结果见表2。格式，气相色谱法。
表2 相对标准偏差和回收率测定结果
| 项目 | 样品1 μg/L | 样品2 μg/L | 样品3 μg/L | 样品4 μg/L | 样品5 μg/L | 样品6 μg/L | 样品7 μg/L | 相对标准偏差% | 回收率% |
| 低浓度 实验结果 | 0.098 | 0.111 | 0.103 | 0.116 | 0.130 | 0.099 | 0.138 | 14 | 83.8～118 |
| 高浓度 实验结果 | 0.568 | 0.558 | 0.569 | 0.565 | 0.575 | 0.535 | 0.534 | 3.0 | 91.0～98.0 |
2.5 生活饮用水的实际测定
对生活饮用水进行实际测定，被测组分环氧氯丙烷色谱峰和其它组分色谱峰的分离度满足气相色谱测定的要求。测得的生活饮用水中环氧氯丙烷含量低于其测定下限。格式，气相色谱法。
3 结论
本方法检测生活饮用水中的环氧氯丙烷，可确保被测组分环氧氯丙烷色谱峰和其它组分色谱峰的分离度满足气相色谱测定的要求。格式，气相色谱法。环氧氯丙烷的测定下限达到0.1μg/L，低于《生活饮用水卫生标准》GB5749-2006中环氧氯丙烷产品限值即0.4μg/L，满足了生活饮用水的卫生判定要求。回归方程线性良好，满足环境监测行业气相色谱测定线性相关系数不小于0.995的要求。回收率在83.8%～118%，满足环境监测行业气相色谱测定回收率不小于70%～130%的要求。相对标准偏差为3.0%～14%，偏差较小。本方法生活饮用水前处理采用吹扫捕集，安全健康，操作简便，省时省力，测定快速。综上所述，本方法为测定生活饮用水中环氧氯丙烷的好方法。
参考文献：
[1]中华人民共和国卫生部.《生活饮用水卫生标准》GB/T5749-2006,中国标准出版社,2007,4:4-5.
[2]中华人民共和国卫生部.环氧氯丙烷.《生活饮用水标准检验方法》GB/T5750-2006.中国标准出版社,2007,5:242-245.
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