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湿式催化氧化法处理含酚清洗废水的研究

更新时间:2011-01-05 11:00 来源:工业水处理 作者: 李桂菊 朱丽香 何迎春 阅读:4143 网友评论0

[摘要]针对化工集装罐清洗废水中含酚废水浓度大的特点,采用湿式催化氧化法进行了较深入的研究。对硝 酸铜一AC制备CuO/AC催化剂过程中的浸渍液浓度、焙烧温度、焙烧时间等影响因素进行探讨;用该催化剂催化氧 化降解模拟苯酚废水,对反应温度、氧化剂投加量、催化剂投加量、反应时间等工艺参数进行优化,确定最佳反应 条件并进行了应用研究。研究结果表明.硝酸铜一AC制备CuO/AC催化剂的最佳条件为:硝酸铜质量分数为3%,浸 渍温度为30℃ ,浸渍时间为6 h,焙烧温度为300℃ ,焙烧时间为3 h。湿式催化氧化法处理苯酚废水的最佳工艺条 件为:反应温度为170℃ ,反应时间为1 h,催化剂投加质量浓度为2 g/L,氧化剂H20 按m(H20:):m(C0D):3投加,含 酚清洗废水的COD去除率达到95%以上,处理效果显著。

[关键词]苯酚废水;湿式催化氧化法;催化剂

随着物流行业的快速发展,对装运各种化学品 的化工集装罐清洗废水的治理迫在眉睫。化工集装 罐清洗废水浓度大、难生物降解,目前已经成为水污 染防治领域中面临的新挑战?。 催化湿式氧化(CWO)法是20世纪80年代开 发的一项处理高浓度有机废水的技术,具有处理效 果好、占地少、无二次污染、不产生活性污泥等优点[2]。 与贵金属系列催化剂相比,铜系催化剂是较经济的 催化剂。且其活性明显优于其他过渡金属氧化物 。 但是Cu系化合物种类很多,制备条件不同,催化性 能也有所不同。本研究对铜系催化剂制备条件进行 了探索.对湿式催化氧化处理苯酚废水的工艺过程 进行了优化,为此技术应用于化工集装罐清洗废水 治理领域提供参考。

1 实验部分

1.1 实验装置

试验采用磁力驱动高压反应釜,主要结构包括 热电偶、高压釜体、加热外套、磁力搅拌器、控制仪 等.具体如图l所示。

图1 湿式催化氧化反应装置


1.2 废水水质

所用废水为自制的模拟苯酚废水。其COD为 1 600 mg/L。

1.3 实验方案

1.3.1 催化剂的选择与制备

选用活性炭(AC)和氧化铝为载体,制备了专项 催化剂。制备流程如图2所示。

图2 催化剂制备流程

本实验涉及制备的催化剂有:(1)以AC为载体, 分别以质量分数2%的硝酸铜、硫酸铜、氯化铜为浸 渍液制备CuO/AC催化剂;(2)以AC为载体,以质量 分数2% 的FeC13为浸渍液制备Fe2o,,AC催化剂; (3)以A1 03为载体,分别以质量分数2%的硝酸铜、 硫酸铜、氯化铜为浸渍液制备CuO/A120 催化剂。

1.3.2 催化剂制备条件

筛选出最佳催化剂是以硝酸铜一AC制得的 CuO/AC后,对催化剂的制备条件进行优化,即对浸 渍液离子质量分数(1% 、2%、3%)、焙烧温度(200、 300、400℃)、焙烧时间(3、4、5 h)3个因素进行三 因素三水平的正交试验。 1.3.3 工艺条件 利用制备出的催化剂,对反应温度、反应时间、 H2o 用量和催化剂用量等工艺条件进行探索,寻找 最佳反应条件。

2 试验结果与讨论

2.1 催化剂的筛选

根据1.3.1制备了7种不同催化剂,并在相同处 理条件下,比较了这7种催化剂对含酚情况废水中 COD的去除效果。

实验表明,在相同制备条件下,处理效果最好的 催化剂是硝酸铜一AC制备的CuO,AC。对COD的去 除率达到91%。而且所有以活性炭作为载体的催化 剂.处理效果均比以氧化铝为载体的催化剂更好,这 主要是由于活性炭本身具有一定的吸附性能。氧化 铜的活性比氧化铁高,因此Cu系催化效果优于Fe 系㈣。铜盐中不同阴离子对催化剂的制备也有影响: NO -在活化过程中没有残留在催化剂粉体中,也没 有转化成其他含氮化合物残留在催化剂中:硫酸盐 合成的催化剂除了转化为CuO外还出现了Cu2S、 Cu9s 等Cu 类型的金属化合物,氯酸盐合成催化 剂会使元素氯在最终产物中有残留,这些残留元素 不仅对制得的催化剂粉体的微观形貌有很大影响, 而且对催化剂的活性也有强烈的影响口]。综上所述, 本实验选用催化剂为硝酸铜一AC制备的CuO/AC。

…………

3 结论

详细内容请查看附件部分:

 

 

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