新型水处理剂EDDAP中总磷的分析
有机膦含量分析在水处理剂的研究和生产中起着重要的作用。尽管目前水处理药剂的检验标准较多，但往往都存在或多或少的缺陷，不能很好地判定产品的优劣[1]，而且随着有机合成技术的发展，新物质不断涌现，因此寻找和制定更新、更适合的简便快速、准确的分析方法迫在眉睫。本文在前人的基础上[2-4]对新合成产物EDDAP[5～7]中总磷含量的测定方法进行了一些尝试性研究。
中华人民共和国专业标准ZB G71004-89中采用混合氧化剂硝酸钾与无水碳酸钠将有机膦氧化分解为正磷酸，用磷钼散铵容量法测定有机膦酸类产品中总磷含量的方法，本文对此方法进行了改进：(一)采用“取大样”的方法，减小了称量误差，同时使分析结果更具有代表性；(二)改进了分解剂，采用的Ce(SO ) 氧化能力较强，分解时间较短且彻底，操作简便，方法易于掌握和推广；(三)改进了指示剂，采用了百里香酚蓝一酚酞混合指示剂，终点时颜色变化敏锐，滴定突跃明显，减小了分析误差；(四)采用磷钼酸喹啉容量法时，可省去用磷钼酸铵容量法测定时的除氨过程和采用磷钼酸喹啉重量法(仲裁法)时繁琐的分析步骤，从而简化了分析过程，缩短了分析时间。
改进后的方法采用高价铈将有机膦酸氧化分解为正磷酸，以百里酚蓝一酚酞为指示剂，用磷钼酸喹啉容量法测定其总磷含量，同时与磷钼酸喹啉重量法进行了比较。
1 有机膦产品中总磷含量的测定原理
1．1 样品氧化分解原理
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2 实验部分
2．1 主要试剂及配制、仪器及设备
2．1．1 主要试剂及配制
(1)喹钼柠酮试剂：称取70 g铝酸钠溶于150mL水中，称取60 g柠檬酸溶于150 mL水和85mL浓硝酸的混合溶液中，在搅拌下将前溶液小心倒人后溶液中；另在100 mL水中加人35 mL浓硝酸，再加人5 mL喹啉并搅拌均匀。将喹啉一硝酸溶液倒人钼酸钠一柠檬酸一硝酸溶液中，放置12 h后用G4玻璃坩埚过滤，再往滤液中加人280 mL丙酮，用水稀释至1000 mL，混匀贮于聚乙烯瓶中备用，避光，避热。
(2)0．5 mol／L氢氧化钠标准溶液。
(3)0．2 mol／L盐酸标准溶液。
(4)百里酚蓝一酚酞混合指示剂：溶解0．1 g百里酚蓝于2．2 mL 0．1 mol／L氢氧化钠溶液中，用6O 乙醇溶液稀释至100 mL，得0．1 百里香酚蓝乙醇溶液；按GB604中方法配制0．1 酚酞乙醇溶液。取1体积前者和1体积后者混合均匀，即得混合指示剂溶液。
(5)饱和Ce(SO )2溶液。
所用试剂均为AR级，实验用水为蒸馏水。
2．1．2 仪器及设备
(1)电热鼓风干燥箱；(2)其它实验室常用玻璃仪器。
2．2 分析方法
称取6 g EDDAP试样，精确到0．0002 g，置于100 mL小烧杯中，用水溶解后定容至1000 mL容量瓶中，摇匀备用。
吸取5．00 mL上述试液于250 mL锥形瓶中，加人2．5 mL浓硝酸和2．5 mL浓高氯酸后，再加人饱和Ce(SO ) 溶液，摇匀，盖上表面皿，在8O_C下放置40 rain。冷却，加人5O mL喹钼柠酮试剂，盖上表面皿，在近沸的水浴中加热，使锥形瓶内的反应物达到9O±2lC，保温半分钟后取出并冷却至室温，冷却过程中摇动3～4次。用中等紧密滤纸先将上层清液滤完，然后以倾滗法洗涤沉淀3～4次，每次用水约25 mL，将沉淀转移到滤器上，继续用水洗涤至滤液无酸性(取约20 mL滤液，加1滴百里香酚蓝一酚酞指示剂和1滴氢氧化钠溶液，所呈颜色与处理同体积蒸馏水所呈颜色相近为止)，将沉淀连同滤纸转移到原烧杯中，加入过量约10 mL的0．5 mol／L氢氧化钠标准溶液，充分搅拌至沉淀溶解，加20 mL不含二氧化碳的水摇匀。记下所加NaOH溶液体积数V。(mL)。加5滴百里香酚蓝一酚酞混合指示剂，用0．25 mol／L盐酸标准溶液滴定至溶液由紫色经灰蓝色变为微黄色为终点，记下耗用的盐酸溶液体积数V (mL)。在测定的同时，进行空白试验。
3 结论
3．1 分解条件的选择
3．1．1 氧化剂用量的选择
吸取5．O0 mL试液，在2．5 mL硝酸和2．5 mL浓高氯酸介质中，在一定的分解时间下，比较加入不同量的Ce4+对总磷测定值的影响，结果如表1所示。
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由表1～表3可得出，在2．5 mL硝酸和2．5mL浓高氯酸介质下，最佳氧化分解条件为加入氧化剂10 mL，在80。C下放置40 min。
3．2 实际样品中总磷含量的测定
运用本法对实际样品EDDAP中总磷含量平行测定6次，并同仲裁法—— 磷钼酸喹啉重量法的测定结果进行了比较，结果如表4所示。
3．3 结果与讨论
经显著性检验，两组测量数据在a一0．05水平上无显著性差异。说明两种方法测定总磷含量的准确度和精密度基本一致。因此本法的准确度高，精密度好(相对标准偏差为0．2 )，而且无需贵重仪器，适用于准确度要求较高的分析。采用本法，简化了分析步骤，整个过程易于控制，且便于人员掌握，能普及应用。本法还可推广应用到其他有机膦酸类产品中总磷含量测定。
参考文献：
[1] 曾立平．对氨基三亚甲基膦酸产品标准存在问题的剖析[J]．工业水处理，2002，22(3)：50．
[2] ZBG 71．004—89．水处理剂，乙二胺四甲叉膦酸钠(EDTMPs)Es]．
[3] ZBG 71．002— 89．水处理剂，羟基乙叉二膦酸(HED—PA)[s]．
[4] GB 1O537—89．水处理剂，羟基乙叉二膦酸二钠ES]．
[5] 王琪，孙建华，杨建红，等．新型水处理剂EDDAP的合成[J]．常州技术师范学院学报，2000，4：44．
[6] 王 琪，尚通明．新型水处理剂EDDAP阻垢性能的研究(I)EJ]．常州技术师范学院学报，2001，7(2)：28—3O．
[7] 王 琪，尚通明．新型水处理剂EDDAP阻垢性能的研究(Ⅱ)[-I]．常州技术师范学院学报，2002，8(2)：7-9．
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